При очистке кристаллического иода возгонкой KI обычно не добавляют. Но эта соль участвует в другом методе очистке иода, когда иод смешивают с концентрированным раствором KI, и далее смесь нагревают — до плавления. При этом протекает реакция KI+I2=KI3 c последующим разложением неустойчивой соли KI3 на свободный иод и иодид калия.